Hontiveros dilahirkan pada 24 Februari 1966 di Manila. Pada usia 14 tahun, beliau merupakan sebahagian daripada adaptasi kanak-kanak Von Trapp di dalam Repertori Filipina The Sound Of Music, bersama Lea Salonga, Monique Wilson dan Raymond Lauchengco semasa zaman kanak-kanak.[2] Ia juga dalam tempoh ini ketika beliau mula-mula diperkenalkan kepada aktivis sebagai penganjur dalam kempen melawan Jana Kuasa Nuklear Bataan di sekolah menengahnya.[3][4] Hontiveros tamat belajar cum laude dengan sarjana Seni dan sains sosial dari Universiti Ateneo de Manila. Semasa di Ateneo, beliau aktif dalam majlis pelajar, di mana beliau mengambil bahagian dalam advokasi untuk keamanan dan keadilan di masyarakat yang terpinggir.[5][6]

Beliau juga merupakan seorang wartawan televisyen dan penyampai berita yang telah bekerja dengan dua stesen televisyen Filipina, IBC (Headline Trese) dan GMA Network (GMA Network News).[7] Di dalam kerjayanya sebagai aktivis, Hontiveros telah bergabung dengan beberapa pertubuhan dan pergerakan:[8][9] Gabungan untuk Keamanan (berkhidmat sebagai Setiausaha Agung dari tahun 1988 hingga 1992), Persidangan Keamanan Nasional (berkhidmat di Majlis Pimpinannya sejak tahun 1990), Panel Kerajaan untuk Perdamaian dengan Barisan Demokratik Nasional (mempengerusikan Jawatankuasa Kerja Bersertifikat Panel mengenai Pembaharuan Sosioekonomi dari Ogos 1998 hingga Jun 1999), Pandayan untuk Sosialisistang Filipina (Pandayan/Gabungan untuk Sosialis Filipina), sebuah organisasi politik sosialis demokratik (dilantik semula sebagai Pengerusi pada bulan Ogos 2001), sebuah organisasi feminis sosialis Filipina, Amnesty International Filipina (ahli Lembaga Pengarah), Institut Politik dan Tadbir Urus.